Как получить из бутана бутен

Полученная таким образом фракция бутена-1 поступает на стабилизационную установку депропанизатор , где освобождается от всех низкокиия-щих загрязнений, а оттуда направляется на вторую ступень дегидрирования. Под сжиженным газом понимается смесь газообразных при нормальных условиях углеводородов, в основном состоящая из пропана, бутанов, иропена и бутенов. Он может содержать еще и рядом стоящие углеводороды, способные сжижаться при нормальной температуре под давлением, не превышающим 20 ат.

Молярное отношение кислоты к Олефинам составляет 3 2. Продолжительность реакции 1 час. Поэтому понижение давления способствует образованию про1шлена при дегидрировании, заканчивающемся реакцией равновесия. Этот метод дает выход в единицу времени на единицу объема около катализатор, о котором подробных сведений не имеется, необходимо регенерировать каждые 2—10 дней. Исходным продуктом могут служить также и смеси пропан — пропилен.

Бутен-2 можно либо подвергнуть алкилированию, либо дегидрировать в бутадиен. В настоящее время бутен-2 в основном и используется для получения бутадиена. Так, например, на установках каталитической дегидрогенизации н-бутана с целью получения бутенов, фракция продуктов реакции в основном состоит из неразложившегося н-бутана, бутена-1 и высоко- и низкокипящего изомеров бутена При этом отделение бутенов -2, особенно же низкокипящего их изомера, от н-бутана методами обычной ректификации практически неосуществимо.

Бута-диен -1,3 образуется при дегидрировании всех изомеров бутенов. Побочными реакциями являются полимеризация бутадиена и крекинг бутадиена и бутенов.

После быстрого охлаждения газ компримируется и, как обычно, путем абсорбции освобождается от водорода и низко-молекулярных продуктов крекинга. Отделяющаяся смесь к-бутана и к-бутена газ циркуляции вместе со свежим к-бутаном возвращается в реактор для дегидрирования. Было показано, что количества бутена - и цис-бутена-2 превышают равновесные и что в условиях опытов бутены нормального строения , особенно бутен-1, легко могут изомеризоваться [61—63].

В газах в небольших количествах присутствуют гомологи ацетилена, главным образом диметилацетилен изомер бутадиена. Несмотря на незначительное их содержание, все же приходится очищать от них и бутадиеи, и к-бутены, возвращаемые во вторую печь.

Путем фракционной перегонки на аппаратуре с большой разделительной способностью можно отделить 1-бутен от н-бутана и 2-бутенов, Затем к-бутан можно отделить от 2- бутенов посредством экстракционной перегонки.

В процессе Стандард Ойл дегидрирование бутенового концентрата происходит над специальным катализатором [5], устойчивым против действия водяного пара рис. При этом уже не требуется наружный обогрев. Так, например, по способу Рейнско-Прусского акционерного общества в стационарных условиях получают изопропиловый и втор-бутиловый спирты.

Однако эти данные недостаточно надежны. Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений , в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис- транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже мм рт. Тепло для дегидрирования подводится извне путем нагрева заполпснных катализатором трубок.

Если же в колонну ввести специальный высококипящий растворитель , например, фурфурол, фенол или ацетон, то разделение этих же компонентов оказывается вполне возможным. Разница в летучестях н-бутана и бутенов в условиях экстракционной перегонки объясняется различной растворимостью алканоз и алкенов в растворителях типа фурфурола, фенола или ацетона.

Различные метилбутепы изоамилены дают нри гидроформилировании одинаковый выход каждого из гексиловых спиртов , что снова подтверждает изомеризацию связей. Ниже дан процентный выход спиртов при гидроформилировании различных олефинов и последующем восстановлении альдегидов [ Сначала дегидрируется я-бутан с образованием к-бутенов 1- и 2-бутены , которые затем отделяются от к-бутана посредством экстракцимпюй перогонки, Второй ступенью является дегидрирование очищенных и-бутенов до 1,3-бутадиена.

Концентрат, содержащий углеводороды С4, полученный при каталитическом дегидрировании и-бутана, в основном состоит из смеси 1-бутена, н-бутана и 2-бутенов, По значениям относительной летучести и минимальному числу теоретических тарелок, приведенным в табл. Однако, используя комбинацию фракционной и экстракционной перегонок в присутствии растворителя , такое разделение возможно , В табл.

Непрореагировавшие насыщенные этан и пропан, сепарированные на ранней стадии процесса, могут быть направлены на повторную обработку совместно с исходным сырьем. Кроме того, вследствие процессов крекинга , изомеризации и других побочных реакций образуются углеводороды с большим и меньшим числом атомов углерода, а также изобутилен , изобутан и др.

Вследствие образования минимально кипящей азеотропной смеси н-бутана. Практически применимый метод разделения состоит из комбинации фракционной и экстракционной перегонок. Летучесть н-бутана относительно 1,3-бутадиена в присутствии растворителя , подобного обводненному фурфуролу, составляет около двух см.

Продукт, получаемый с установки для дегидриро-.

Этот остаток депентанизируется, а затем подвергается экстрактивной перегонке для отделения бутана от бутенов. Перегонка производится также в колонне со тарелками, состоящей из двух секций. Растворенная в фурфуроле смесь обоих бутенов-2 идет в разделительную колонну , откуда после освобождения от фурфурола она направляется на вторую ступень дегидрирования. В продуктах крекинга н-бутана нельзя было обнаружить ни изобутана, ни изобутилена, и, наоборот, в газах крекинга изобутана н-бутан или н-бутен отсутствовал.

Изобутилен может быть сепарирован при обработке холодной концентрированной серной кислотой с образованием третичного бутанола, из которого углеводород может быть регенерирован паровой отгонкой с последующей щелочной отмывкой. Непрореагировавшая прямая ветвь бутенов в процессе фракционной дистилляции сепарируется из остаточных бутанов, которые обычно применяют как технологическое топливо , используемое в самом процессе.

Образование в ходе реакции цис- и транс-бутенов -2 представляет значительный интерес со стереохимической точки зрения. Далее с бутеном-1 уходят содержащиеся в малых количествах изобутан и изобутен, а также последние следы углеводородов , кипящих ниже 4, которые не были полностью отделены нри стабилизации.

К ним относятся этилен, нронен, бутены бутен-1, цис- и транс-бутеиы-2 , изобутен 2-метнлнронен и нентены, такие как нентен-1, цис-и тряис-нентены-2 и 2-метилбутен-З, которые известны такн е иод названием амиленов. Сирое на эти олефины исключительно велик и будет возрастать еще более с развитием нефтехимической промышленности. Как пример можно привести данные статистики США [1] о предполагаемом росте спроса на олефины в ближайшие годы табл.

Отсюда следует, что для изомеризации необходимо присутствие катализатора. Выхо дящий из реакционной печи газ в основном состоит из смеси н-бутенов, бутадиена и водорода. Вследствие крекинга, изомеризации и других побочных реакций в газе содержатся также ограниченные количества изобутена, изобутана, гомологов ацетилена, в частности диметилацетилен, и выше- и ниже- кипящие составные части.